聚合氯化鋁的制法很多，按生產(chǎn)工藝可分為酸法，堿法，中和法，熱解法，加壓反應(yīng)法，混凝膠法，電滲析法，電解法等。固體聚合氯化鋁是將液體聚合氯化鋁用噴霧干燥或滾筒干燥得到的，噴霧干燥是比較理想的干燥方式，適于大規(guī)模生產(chǎn)，而生產(chǎn)規(guī)模較小的生產(chǎn)企業(yè)采用滾筒干燥也是可行的。目前生產(chǎn)聚合氯化鋁的方法主要有金屬鋁（包括鋁灰，鉛渣）法，活性氫氧化鋁法，三氧化二鋁（包括鋁礬土，煤矸石等）法，結(jié)晶氯化鋁法等。
1.金屬鋁法
所用原料主要是鋁加工的下腳料鋁屑，鋁灰和鋁渣等。在工藝上可分為酸法，堿法，中和法三種。
目前，我國以金屬鋁為原料生產(chǎn)聚合氯化鋁的廠家大多采用酸法生產(chǎn)。
(1)酸法
酸法具有反應(yīng)速度快、設(shè)備投資少、工藝簡單、操作方便的優(yōu)點，但溶液中的雜質(zhì)含量偏高，尤其是重金屬元素含量通常容易超標(biāo)，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。
(2)堿法
堿法生產(chǎn)工藝則難度較高，設(shè)備投資較大，由于用堿量大，還要大量鹽 酸中和至pH= 4-5, 成本較高，其應(yīng)用受到一定限制。
(3)中和法
中和法的特點是綜合了酸法和堿法兩者的優(yōu)點。中和法的關(guān)鍵在于合成聚合氯化鋁時，鋁酸鈉和三氯化鋁溶液之間的配比要嚴(yán)格控制，使鹽基度達到標(biāo)準(zhǔn)要求。鹽基度是否合格，是決定產(chǎn)品質(zhì)量的一個重要指標(biāo)。而且在合成時要進行劇烈地攪拌。
2.氫氧化鋁法
所用原料主要是拜爾法煉鋁過程中的活性氫氧化鋁。生產(chǎn)中采用過量的活性氫氧化鋁和鹽 酸,在較高溫度(50-180C)和壓力(0. 5MPa)下反應(yīng)制得鹽基度為41.6-48.6%的液體聚合氯化鋁產(chǎn)品，然后經(jīng)濃縮、烘干即得固體聚合氯化鋁產(chǎn)品。
此法生產(chǎn)工藝過程較簡單，反應(yīng)條件也較苛刻，對設(shè)備要求較高,腐蝕性強，一般市售搪玻璃反應(yīng)釜都難以適應(yīng)，生產(chǎn)中要確保產(chǎn)品質(zhì)量頗為不易。
3.三氧化二鋁法
主要原料為三水鋁石、鋁釩土、高嶺土、煤矸石等。此工藝是先得到結(jié)晶氯化鋁，然后通過熱解法或中和法得到聚合氯化鋁
利用高嶺土生產(chǎn)聚合氯化鋁的工藝流程大致分為3步，精礦焙燒活化、酸浸、酸浸液調(diào)整鹽基度生成聚合氯化鋁溶液。
利用高嶺土生產(chǎn)聚合氯化鋁，不僅可以產(chǎn)生很好的社會效益和環(huán)境效益,而且也有很好的經(jīng)濟效益。
4.結(jié)晶氯化鋁.
以結(jié)晶氯化鋁生產(chǎn)聚合氯化鋁一般采用沸騰熱解法工藝。該法生產(chǎn)能力大。
結(jié)晶氯化鋁經(jīng)過一定溫度加熱后,便分解出一定量的氯化氫氣體和水分而變成粉末狀產(chǎn)物，即是聚合氯化鋁單體。
將熟料加一定量的水?dāng)嚢?，則在較短時間內(nèi)固化形成樹脂狀產(chǎn)物，即為聚合氯化鋁。沸騰熱解法生產(chǎn)聚合氯化鋁流程簡單、操作方便，但由于生產(chǎn)中使用的結(jié)晶氯化鋁來源所限，生產(chǎn)成本相對較高，限制了聚合氯化鋁的生產(chǎn)。
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