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中文名稱 | 三氟甲烷磺酸酐 | 英文名稱 | triflic anhydride |
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中文別名 |
三氟甲磺酸酐; |
英文別名 |
TRIFLUOROMETHANESULFonIC ACID ANHYDRIDE;TRIFLUOROMETHANESULFonIC ANHYDRIDE FOR SYNTHESIS;TRIFLUOROMETHANESULFonIC ANHYDRIDE (TRIFLIC ANHYDRIDE);(TRIFLUOROMETHANE)SULFonYL TRIFLUOROMETHANESULFONATE;TRIFLUOROMETHANESULFonIC ANHYDRIDE (10 ML ); 查看更多英文別名 |
CAS號 | 358-23-6 | 分子式 | C2F6O5S2 |
分子量 | 282.13900 | 精確質量 | 281.90900 |
PSA | 94.27000 | LOGP | 2.86380 |
生產方法
1. 三氟甲磺酸在存放中容易吸潮而生成一水合物,為白色晶體,可以與濃硫酸一道蒸餾而不分解。 在干燥的100毫升回底燒瓶中盛36.3克(0.242摩爾)無水三氟甲磺酸和27.3克(0.192摩爾)五氧化二磷。將瓶塞好,在室溫放置至少3小時。在此反應過程中,混合物從漿狀變成固體。在瓶上安裝短程蒸餾頭。先用熱吹風加熱,然后用小火焰加熱,直到沒有三氟甲磺酸醉蒸出為止。得無色液體,沸點82-115℃,重28.4-31.2克(83-91%)。如欲制不含三氟甲磺酸的醉,可在31.2克粗磺配中加3.2克五氧化二磷,拍..加塞瓶中室溫下攪拌18小時。在油浴中蒸餾,先蒸出0.7克初餾分,沸點74-81℃,然后收集沸點81-84℃的純三氟甲磺酸醉,重27.9克。
2.通過三氟甲基磺酸在過量五氧化二磷中回流制備。
用途
1.廣泛用于合成三氟甲酸酯類。
2.合成三氟甲磺酸酯、三氟甲磺酰胺。醛肟脫水制腈。由氫過氧化物制環氧化物。一合成環丁酮、丙二烯和炔類。
3.Tf2O是一個有機合成中應用非常廣泛的試劑,由于三氟甲基磺酸根 (Triflates) 是一個非常好的離去基團,因此將有機底物用Tf2O處理轉化為相應的Triflates后,反應活性能大為增強,很容易實現到其它有機化合物的轉化。有機物的三氟甲基磺酸酯 (Triflates) 的反應活性比相應的對甲苯磺酸酯 (Tosylates) 要強2×104~2×105倍。 烷基酯與烷基或芳基氰在Tf2O誘導下能反應生成4-烷氧基嘧啶。反應經歷了烷氧基碳烯陽離子中間體,若是芳基醋酸酯則能生成異喹啉 (
式1) 。 二級酰胺和三級酰胺底物在Tf2O處理下能轉化為相應的亞氨基三氟甲基磺酸鹽,這為酰胺官能團的轉換開辟了一條廣闊的路徑,能夠與各種N-、O-、S-親核試劑反應得到相應的官能團轉化產物 (
式2) 。 在Vilsmeyer-Haack甲酰化反應中,Tf2O還是一個溫和有效的活化試劑,對于親核性較弱的芳香化合物也能在DMF/Tf2O活化下發生甲?;磻?(
式3) 。 Tf2O能夠誘導酮酰胺與5-羥基取代吡咯烷烴的環化反應 (式4,
式5) ,反應生成的α-三氟甲基磺酰胺呋喃是一類非常重要的化合物。 Tf2O在糖化學中也有重要用途,如Tf2O參與的硫化物或亞砜誘導的脫水Glycosylation反應 (
式6) 。 在高價碘化學中,亞碘酰苯與Tf2O組合可用于制備1,4-取代的苯衍生物 (
式7) 。
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